1 方法原理 在60℃以上的溶液中,过硫酸钾按如下反应式分解,生成氢离子和氧。 K2S2O8+H2O---2KHSO4+1/2O2 KHSO4---K++HSO4- HSO4----H++SO42- 加入氢氧化钠中和掉氢离子,使过硫酸钾完全分解。 在120-140℃的碱性介质条件下,用过硫酸钾做氧化剂。不仅可以将水样中的氨氮和亚硝酸盐氧化为硝酸盐,同时将水样中大部分有机氮 也氧化为硝酸盐。硝酸根离子对220nm波长光有特征吸收,用标准溶液定量。 2 干扰及消除 (1)水样中有六价铬及三价铬时,加入5%盐酸羟胺溶液1-2ml消除。 (2)碳酸盐和碳酸氢盐对测定的影响,在加入一定盐酸后可消除。 3 方法的测定范围 适用于地面水,测定范围为0.05-4mg/l。 4 仪器 (1)紫外分光光度计 (2)压力锅,压力1.1-1.3kg/cm2,相应的温度为120-124℃。 (3)25ml具塞比色管。每组3个,2各组作曲线16只,共38个。 (4)移液管、容量瓶等玻璃仪器。 5 试剂 1)无氨水:用新制备的去离子水。或每升水中加入0.1ml浓硫酸,蒸馏。 2)20%的氢氧化钠:称取20g氢氧化钠,于无氨水中至100ml。(调pH) 3)碱性过硫酸钾溶液:称取40g过硫酸钾(K2S2O8),15g氢氧化钠,溶于无氨水中,至1000ml。存于塑料瓶中,可存一周。 4)1+9盐酸。 5)硝酸钾标准溶液: (1)储备液:称取0.7218g经105-110℃烘干4小时的优级纯硝酸钾(KNO3)溶于无氨水中,移至1000ml容量瓶定容。此溶液为100ug/ml硝酸盐氮。加入2ml三氯甲烷为保护剂,稳定6个月。 (2)使用液:将储备液稀释10倍。取10ml稀释至100ml,含硝酸盐氮10ug/ml 6 步骤 6.1 校准曲线绘制(2个组) (1)分别吸取0、0.5、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml硝酸钾标准使用液于25ml比色管中,用无氨水稀释至10ml标线。 (2)加入5ml碱性过硫酸钾溶液,塞紧磨口塞,用纱布和纱绳裹紧管塞,以防溅出。 (3)将比色管置于压力锅中,升温至120-124℃(或顶压阀放气时)开始计时,加热0.5h。 (4)自然冷却,开阀放气,移去外盖,取出比色管冷至室温。 (5)加入(1+9)盐酸1ml,用无氨水稀释至25ml标线。 (6)在紫外分光光度计上,以无氨水作参比,用10mm比色皿分别在220nm和275nm波长处测定吸光度,用校正的吸光度(A=A220-2 A275)绘校准曲线。 6.2 样品测定 取10ml水样,或取适量(含氮量20-80ug),按校准曲线步骤(2)至(6)操作。然后以校正吸光度(A=A220-2 A275),在曲线上查出相应的总氮量m,用下列公式计算总氮含量。 总氮(mg/l)=m/v 式中:m--从校准曲线上查出相应的总氮量(ug) v—所取水样的体积 7 精密度和准确度 (1)21个实验室对3种含总氮1.15-2.6mg/l的统一样品进行了测定,室内相对标准偏差为1.6-2.5%;室间相对标准偏差为1.9-4.9%。 (2)21个实验室,共测64种水样,每种重复测定6次,回收率95-105%。。 8 注意事项 (1)比色管密封应良好,勿将溶液滴到磨口上;冷却放气要缓慢。 (2)玻璃器皿可以用10%的盐酸浸洗,用蒸馏水冲洗后再用无氨水冲洗。 (3)氧化后如有沉淀,应吸取上清液进行紫外分光光度法测定。 |