锆氢化反应
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[拼音]：gaoqinghua fanying [外文]：hydrozirconation 利用“锆氢试剂”进行的氢化反应。锆氢试剂是一氯一氢合双环戊二烯基锆Cp2ZrHCl的简称，为白色固体，不溶于四氢呋喃或烃类溶剂，可能是二聚物。锆氢试剂是一种比较稳定的氢化金属试剂，在避光的情况下，与空气和水短时间接触，不反应。锆氢试剂一般由二氯双环戊二烯基锆与氢化铝锂或其他氢化金属反应制得。 锆氢化反应的区域选择性和立体选择性较好，对不对称的烯，锆选择位阻（见空间阻碍）较小的碳，而氢则加在位阻较大的碳上，而且一般情况下加成是顺式的。锆氢化反应选择性高的原因，可能是由于两个环戊二烯基的立体效应和锆原子有空的d轨道，锆先与双键π络合，然后烯键移位，配位后再移位，使配位体和锆氢位于双键的同侧，方位接近而且区域也有专属性。锆氢化的速率对不同的官能团有所不同，这使锆氢试剂对多官能团化合物的还原有所选择。 |
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