液态亚点阵

又称熔融亚点阵或亚点阵无序。可以认为快离子导体的点阵是由两个亚点阵构成的,一个是不运动离子构成的刚性亚点阵,另一个是可运动离子构成的亚点阵。刚性亚点阵为可运动离子提供很多能量上近似相等的位置,可运动离子就无序地分布在这些位置上,因而称为液态亚点阵。

实验上已证实液态亚点阵的存在。很多快离子导体由一般离子态到快离子态转变时熵的变化近似等于熔化时熵的变化,例如AgI在固态转变时摩尔熵的变化ΔSt=14.5J/(K·mol),而在熔化时摩尔熵的变化ΔSm=11.3J/(K·mol),因此认为在固态转变时可运动离子亚点阵就已熔化,ΔSt就是此亚点阵熔化时熵的变化,而ΔSm则对应于刚性亚点阵熔化时熵的变化。快离子导体中可运动离子的扩散系数约为10-5cm2/s,这与液体电解质近似相等。同时快离子导体的离子电导率可达 1Ω-1·cm-1,如果只有一种离子是电荷载流子,则与之相应的载流子浓度为1022cm-3,近似等于单位体积中运动离子亚点阵的所有离子数。

很多微观实验手段例如喇曼光谱(见固体中的光散射)、核磁共振、中子散射(见中子衍射)等,也证实了液态亚点阵的存在。一般可用两个特征时间来描述离子的运动特征,即运动离子在势阱中的停留时间τr和从一个势阱跳跃到另一个势阱所需的时间τf。对于简单的单原子液体τr=0,对于氢在金属中的扩散,而对于快离子导体。这也说明快离子导体兼有固体和液体的特性。

分类标签: 物理学 离子 点阵 可运
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