1前言 焦化废水是炼焦、煤气在高温干馏、净化及副产品回收过程中,产生含有挥发酚、多环芳烃及氧、硫、氮等杂环化合物的工业废水,是一种高CODcr、高酚值、高氨氮且很难处理的一种工业有机废水[1]。其主要来源有三个:一是剩余氨水,它是在煤干馏及煤气冷却中产生出来的废水,其水量占焦化废水总量的一半以上,是焦化废水的主要来源;二是在煤气净化过程中产生出来的废水,如煤气终冷水和粗苯分离水等;三是在焦油、粗苯等精制过程中及其它场合产生的废水。焦化废水是含有大量难降解有机污染物的工业废水,其成分复杂,含有大量的酚、氰、苯、氨氮等有毒有害物质,超标排放的焦化废水对环境造成严重的污染。焦化废水具有水质水量变化大、成分复杂,有机物特别是难降解有机物含量高、氨氮浓度高等特点[2]。 表1 废水排放标准
2.1 改性沸石对焦化废水中COD的去除 2.2 聚硅酸盐处理焦化废水 2.3 SBR工艺 SBR工艺是一种新近发展起来的新型处理焦化废水的工艺,即为序批式好氧生物处理工艺,其去除有机物的机理在于充氧时与普通活性污泥法相同,不同点是其在运行时,进水、反应、沉淀、排水及空载5个工序,依次在一个反应池中周期性运行,所以该法不需要专门设置二沉池和污泥回流系统,系统自动运行及污泥培养、驯化均比较容易。该法处理焦化废水有着独有的优势:一是不要空问分割,时序上就能创造出缺氧和好氧的环境,即具有A/O 的功能,十分有利于氨氮和COD的去除。二是该法的沉淀是一种静止的沉淀,对焦化废水这种污泥沉淀性能不好的废水,固液分离效果非常明显。三是该法可以省去二沉池,其占地面积相对要小一些[9]。SBR工艺流程图见图1
2.4.1 工艺流程 焦化废水处理采用0一A一0工艺,总体分为两段,即初曝系统和二段生化系统。从功能上来看,初曝系统是对焦化废水进行预处理,为生物脱氮提供一个合适稳定的环境;二段生化系统主要是生物脱氮和去除剩余污染物,又分为兼氧反硝化、好氧硝化和去除COD两部分。
初曝系统(初曝池、初沉池)的主要作用是对焦化废水进行预处理,去除对硝化反硝化系统有害和有抑制作用的有机和无机污染物(如酚、氰等),为生物脱氮提供一个良好的环境。在运行过程中溶解氧和COD去除效果的控制非常重要:若溶解氧过低,则废水中酚、氰等去除效果不好,将直接抑制生物脱氮的效果;若溶解氧过高,则COD降解率会大大提高,造成后段生物脱氮的碳源严重不足,致使反硝化效率不高,影响总氮的脱除。实践证明,预处理系统溶解氧控制在1~1.5 mg/L、COD去除率基本控制在50%~60% 时处理效果最好,酚、氰等物质基本可以降到不影响生物脱氮的浓度。 2.4.3 生物脱氮系统 生物脱氮系统由好氧硝化和兼氧(厌氧)反硝化及污泥回流系统组成。为了降低处理成本,充分用废水中的碳源,将厌氧反硝化进行了前置处理通过初曝预处理和前置反硝化处理,进入好氧阶段的COD含量为200~300mg/L,有利于硝化作用的进行。在硝化作用阶段投加氢氧化钠来调节系统pH值,使其维持在7.5~8.0;另外好氧硝化对进入系统的碳源反应比较敏感,一旦进入系统的COD>300 mg/L,硝化作用就会受到限制,系统出水氨氮明显上升。但是在反硝化阶段控制COD的降解较难,只有在初曝系统中进行控制,合理地调控系统COD降解效率是控制硝化和反硝化的关键[10]。 2.5 硝化和反硝化工艺 根据以上所述并结合焦化废水治理工程的具体情况,我们推荐采用以A/O为基础的处理方案 A/O法有以下4种组合方式:第1种.A/O法,即缺氧一好氧法;第2种.A2/O法,即厌氧一缺氧一好氧法;第3种,A/O:法,即缺氧-好氧-好氧法;第4种.A2/O2法,即厌氧一缺氧-好氧-好氧法。第1种处理方法,流程最短,投资最少,但处理效果较差;第3种方法由两部分组成:缺氧反应槽和两级好氧槽。废水首先进入缺氧反应槽,在这里细菌利用原水中的酚等有机物作为电子供体而将回流.昆合液中的含氮离子还原成气态氮化物。反硝化出水流经两级曝气池,使残留的有机物被氧化,氨和含氮化合物被硝化。污泥回流的目的在于维持反应器中一定的污泥浓度,防止污泥流失。第2种和第3种处理方法,其流程、投资及处理效果介于第1和第4种之间;第4种处理方法流程最长,是生化处理最完善的技术处理效果最好。根据我们的实践经验,第4种方法中的厌氧段通过 解酸化作用可以有效地将废水中难以生物降解的大分子有机污染物分解为小分子 提高废水的可生化性,这对保证后续处理构筑物的去除效果大有好处。最后阶段接触氧化将极大地提高出水水质。A2/O 法的处理机理是利用厌氧段的水解酸化作用提高废水的可生化性,再利用硝化和反硝化作用去除废水中的氨氮并同时降解有机物。为了充分利用废水中的有机物作为碳源,将反硝化池设在硝化池之前,称为前置反硝化池。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。 硝化作用是指废水中的氨氮在有氧的条件下,通过好氧菌作用,将氨氮氧化为亚硝酸盐和硝酸盐。在硝化反应进行之前,废水中的大部分有机物必须得到有效降解。降解有机物和进行硝化反应是在好氧池进行。 反硝化作用是在缺氧的条件下,通过反硝化菌作用,将废水中的亚硝酸盐和硝酸盐还原为氮气,逸入大气而达到无害化。在反硝化过程中需要消耗碳源,因此,在反硝化进行的同时,有机物也同时得到降解。反硝化反应在缺氧池进行。为了对出水水质严格把关,在中沉池后加一段接触氧化池,以进一步提高出水水质,使出水达标排放[13]。其处理流程见图3。
2.7 工艺方案比选 2.7.1 A2/O2 处理机理 2.7.2 废水处理 废水处理由3部分组成:预处理、生化处理和后处理。预处理包括除油池、气浮池和凋节池。生化处理包括厌氧反应器、缺氧池、好氧池、中沉池、接触氧化池和二沉池。后处理包括混合反应池、混凝沉淀池和过滤器。蒸氨废水和经过水泵提升的无压废水,酋先进入除油池,除去轻、重焦油后自流人气浮池。废水在气浮池中除去乳化油后进入调节池,以调节水量,均化水质。经过调节池的废水再经提升泵送至厌氧反应器,进行水解酸化反应,以提高废水的可生化性并降解部分有机物。厌氧反应器出水进入硝化液回流池并与从中沉池出水回流的硝化液相混合,再经回流泵提升至缺氧池进行反硝化反应,将亚硝酸氮和硝酸氮还原为氮气。并同时降解有机物。缺氧池出水进入好氧池进行脱碳和硝化反应。废水在硝化池中首先大幅度降解有机物,然后将氨氮氧化为亚硝酸氮和硝酸氮。好氧出水进入中沉池,进行固液分离,上清液大部分回流。中沉池出水进入接触氧化池进一步降解有机物,然后进入二沉池进行沉淀。剩余的废水进入混合反应池,废水与絮凝剂经过混合和反应后进入混凝沉淀池,再次进行固液分离。混凝沉淀池出水再经提升泵送至过滤器进行过滤,过滤器出水送至厂内回用。有焦化废水需要处理的单位,也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。 2.7.3 焦油处理 除油池分离出来的重油,经过蒸汽加热后由油泵提升至重油槽贮存。除油池轻油自流入轻油槽贮存。轻重油槽贮存的焦油及气浮产生的油渣定期用罐车拉入厂内焦油加工工段统一进行处理。 2.7.4 污泥处理 污泥处理包括污泥浓缩和污泥脱水。中沉池、二沉池的剩余污泥和混凝沉淀池的污泥提升至污泥浓缩池,浓缩后的污泥经单螺杆泵提升至板框压滤机脱水。由于污泥产量不高,所以泥饼可供锅炉房焚烧或运至煤场[12]。 3 研究进展 清华大学钱易院士和张晓键、何苗等人采用北京某焦化厂废水进行一系列研究表明: a.采用常规的活性污泥法,无法达到焦化废水排放标准要求。特别是常规活性污泥法对氨去除效果甚微; b.经48小时常规活性污泥法处理后,出水经Gc—Ms测定,仅检出28种有机物,说明好氧法处理是有效的,但对难降解有机物的去除是有限的; C.采用缺氧一好氧(A一0)法和厌氧一缺氧一好氧(A—A—O)法处理焦化废水,在相同条件下,其出水COD后者平均低10%一30%。 曹曼等“ 用光催化氧化法处理焦化废水,并研究了催化剂、pH、温度和时间对处理效果的影响[19]。 白玉兴“等用焦炭一活性炭双级吸附法深度处理济南钢铁公司某焦化厂的生化车间出水,其结果表明,本法对COD 和悬浮物的去除效果较好,对硬度、氨氮的去除率较低。将粉煤灰作为吸附剂深度处理焦化废水,脱色效果好,COD、挥发酚去除率高,山西焦化厂与中科院山西煤化所合作研究“粉煤灰处理焦化废水”已在焦化厂实际应用[20]。 4结语 通过查阅资料可以知道从焦化废水的性质来说,焦化废水浓度高,成分复杂且含有多种常规工艺难以处理的污染物,因此,生化法处理量大、处理成本低、无二次污染,可以预见在今后较长的一段时间内,生化法仍将是焦化废水处理的主要方法。提高生化处理效率的生物处理新工艺、新技术的研究将是一个重要的发展方向。 |